
焦油喹啉不溶物的高低直接关系到焦油沥青的质量,焦油沥青的深加工要求喹啉不溶物越低越好,因此为了改善煤焦油脱渣和脱水,国内外都进行了广泛研究,已经提出的改进方法有:静置沉降分离,过滤和热过滤,离心分离,用表面活性剂处理,超声波技术以及用蒽油稀释等。煤焦油预处理净化所采用方法各有其优缺点:静置沉降分离设备投资小,工艺简单,但占地面积大,清渣非常困难,不适合环保要求;热熔过滤净化效果较好,工艺较简单,但对滤网要求苛刻,通常难于达到,必须加压处理,运行费用较高,也不宜采用。溶剂萃取处理投资小,净化效果较好,但溶剂用量大,工艺能耗大。在国内已工业化的技术中,离心分离机技术较为简单实用,并在生产中得到了广泛应用。因此本文采用离心分离技术脱出攀钢煤焦油中100μm以上的原生喹啉不溶物和水分进行了研究,结果表明,采用离心分离处理后煤焦油除渣率≥90%,得到焦油含渣量≤0.3%,含水≤2.0%。
1 试验条件
1.1 仪器和试剂
N,N-二甲基甲酰胺,分析纯;
100μm过滤网;
钢制漏斗,内径40mm;
集热式恒温磁力搅拌器;
ZXZ-1型旋片式真空泵;
LDJ-5C型离心式加热恒温原油水分测定仪(转速4000r/min,分离因数4690G)。
1.2 试验方法
将加热到80℃的煤焦油放入恒温离心机中离心,采取在不同转速离心,在不同离心时间后,在过滤网中过滤,分析脱除煤焦油原料中杂质的效果。
试验步骤:
将过滤网在N,N-二甲基甲酰胺中浸泡24h,然后取出晾干,烘干,恒重备用。
将煤焦油倒入1000ml烧杯并在恒温油浴中加热到80℃,不断搅拌,恒温30min,然后倒入离心管,并放入加热到80℃离心机中,以不同转速、不同离心时间离心分离。
待离心机停止转动后取出离心管,去除上层约1/5水层,取中间2/5~4/5倒入100ml烧杯中(如果需要量大可同时离心几个),称重。然后倒入夹好过滤网的钢制漏斗中,抽滤。
待抽滤完成,用60ml的热喹啉冲洗烧杯和漏斗,直至无明显颜色变化。取出滤网,烘干恒重。
1.3 煤焦油中喹啉不溶物粒度分析
为了便于确定离心机的操作参数,为实验及工业化提供依据,对煤焦油中喹啉不溶物粒度分布情况进行了统计分析。
试验设备:RISE-2008型激光粒度分析仪。
仪器工作条件:以He-Ne气体激光作为光源,波长为0.6328μm,探测器检测角是135°,超声系统的功率是100W,样品分散池容积为400ml,搅拌速度在0~3000r/min的范围内,测量范围为0.02~1200μm,准确性误差<±3%,重复性偏差<±3%。
分析方法:打开仪器,将仪器预热15min后,向仪器分散池内注入约350~400ml去离子水,打开循环系统,使整个系统充满去离子水,排出系统内气泡,以水为分散剂进行测量。搅拌速度设置为50r/min,超声时间为5min。待仪器基线平稳后,向分散池中加入约0.02gQI,进行测定。
粒度分析表明,攀钢煤焦油原生喹啉不溶物中,粒径小于10μm的占98.86%,其中1~2μm的占到55.72%,2~3μm的占到16.57%,3~10μm占4.38%,200~1000μm占1.14%,由于离心机分离主要脱除100μm以上微粒,因此通过离心净化分离,喹啉不溶物的脱除率不会超过1.14%(按颗粒数量计),对煤焦油的原生喹啉不溶物含量影响不大。攀钢煤焦油原生喹啉不溶物含量为1.35%(质量分率,下同),离心净化之后,经实测,煤焦油的原生喹啉不溶物含量为1.10%。
2 离心机转速对焦油除渣效果的影响
离心机以不同转速离心后,在100μm的过滤网中过滤,分析脱除煤焦油原料中杂质的效果。离心机转速对除渣效果的影响如下:
转速(r/min) | 未离心 | 2100 | 2400 | 2700 | 3000 |
分离因数(G) | 0 | 1293 | 1688 | 2137 | 2638 |
滤网(g) | 0.3002 | 0.3129 | 0.3016 | 0.3087 | 0.2994 |
煤焦油(g) | 274.18 | 254.1 | 241.5 | 278.3 | 249.54 |
杂质(干)+滤网(g) | 0.9848 | 0.3840 | 0.3390 | 0.3455 | 0.3281 |
杂质(干)(g) | 0.6846 | 0.0711 | 0.0374 | 0.0368 | 0.0287 |
杂质(干)/100g焦油 | 0.2497 | 0.0280 | 0.0155 | 0.0132 | 0.0115 |
100μm渣脱除率(%) | 0 | 88.8 | 92.8 | 94.7 | 95.4 |
由上表中数据可以看出,当离心速率为2400r/min(分离因数1688G)时,大于100μm杂质脱除率达到93.8%,因此通过离心分离可以达到除渣目的。该数据与国内等实际工业相比,分离因数偏低(例如上海某钢厂离心机一般在分离因数2700G左右工作),这主要是因为:一方面,攀钢焦油渣中100μm以上杂质的粒径主要集中在300~900μm范围,而在100μm附近基本没有杂质,由于微粒直径大,在较低的分离因数下即可实现分离;另一方面,攀钢焦油明显较清,不如其它厂焦油粘稠,这也使离心分离所需要的转速低些。
3 离心机转速对焦油脱水效果的影响
实验中的焦油水分约4.0%,经过充分搅拌之后再进行试验的。不同转速下焦油脱水情况如下:
转速(r/min) | 1800 | 2400 | 3000 | 4000 |
分离因数(G) | 950 | 1688 | 2638 | 4690 |
煤焦油质量(g) | 411.50 | 414.14 | 410.13 | 445.73 |
水含量(%) | 4.00 | 4.00 | 4.00 | 4.00 |
离心后水含量(%) | 1.58 | 1.09 | 1.00 | 0.92 |
脱水率(%) | 60.5 | 72.75 | 75.00 | 76.74 |
由上表可以看出,含水量为4%的煤焦油转速3000r/min(分离因数2638G)时脱水率达到75%,含水1.00%,能够达到含水量小于2.0%的要求。可能因为水是实验之前加入的,分散程度低(与焦油结合程度稍低),较易脱除,以致与工业离心机实际数据相比,含水量稍微偏低。
4 离心时间对焦油除渣效果的影响
除渣效果与离心时间或停留时间有关,离心时间越长,除渣效果越好。固定转速3000r/min,考察不同离心时间对除渣的情况,结果如下:
离心时间(s) | 离心温度(℃) | 称取焦油量(g) | 喹啉不溶物量(g) | 喹啉不溶物含量(g) |
0 | 70-80 | 1.0931 | 0.01476 | 1.35 |
30 | 70-80 | 1.0940 | 0.01203 | 1.10 |
60 | 70-80 | 0.7514 | 0.00796 | 1.06 |
120 | 70-80 | 1.1388 | 0.01036 | 0.91 |
240 | 70-80 | 0.9786 | 0.00842 | 0.86 |
结果表明,离心机时间越长,除渣效果越好。
5 结论
(1)离心时间越长,离心速率越高除渣效果越好,焦油含喹啉不溶物越低。
(2)离心速率达到3000r/min时焦油水分可降到1%,离心速率再提高,焦油水分脱除效果不大。